2006年由其主演的电影《云水谣》上映，徐若瑄凭借该片获得第29届大众电影百花奖最佳女主角奖提名。2007年，由其与韩国男星金桢勋搭档主演的台湾爱情偶像剧《恋爱兵法》播出。2008年，客串爱情喜剧电影《非诚勿扰》，饰演台湾富家女。2010年参演青春爱情电影《全城热恋》，饰演Wasabi。参演电影《茱丽叶》，饰演秀珠。2011年参演电影《赛德克·巴莱》，饰演高山初子；9月份由其主演的神话电影《白蛇传说》上映；参演时尚励志喜剧电影《与时尚同居》，饰演英红。2014年参演电影《完美假妻168》，饰演人妻；参演电影《寒蝉》，饰演方律师。